Odspojenie katodowe: gdy ochrona katodowa unosi powłokę to utrata przyczepności powłoki, która rozprzestrzenia się na zewnątrz od defektu powłoki na stalowej konstrukcji objętej ochroną katodową, napędzana przez wodorotlenkowe produkty i wodór powstające w reakcji katodowej na odsłoniętej powierzchni stali. Jest to jeden z nielicznych trybów uszkodzeń, w którym sam system kontroli korozji degraduje barierę, którą ma wspierać, dlatego wymaga spojrzenia łączącego powłokę, przygotowanie powierzchni i ustawienia ochrony katodowej (CP).
Stal zakopana lub zanurzona zwykle chroniona jest przez system dwuskładnikowy: powłokę izolacyjną oraz CP, które niweluje korozję w miejscu każdego defektu powłoki. Defekt odsłaniający gołą stal nazywany jest „holiday”. W tym miejscu stal staje się katodą, a reakcje elektrochemiczne powodują gwałtowne podwyższenie lokalnego pH i wydzielanie wodoru.
Z upływem czasu powłoka traci przyczepność w pierścieniu wokół holiday, mimo że sama warstwa powłoki może pozostać nienaruszona. Ta uniesiona, odspoina warstwa to odspojenie.
Ochrona katodowa wymusza na stali potencjał ujemny, sprzyjając reakcjom redukcji zamiast rozpuszczania żelaza. Przy odsłoniętej stali dominują dwie reakcje:
Obie reakcje wytwarzają jony wodorotlenkowe, przesuwając pH pod krawędzią powłoki do około 12, 14. Skoncentrowana zasada atakuje wiązanie adhezyjne między powłoką a stalą, saponifikuje podatne żywice i rozpuszcza cienką warstwę tlenków, w którą powłoka się „zaczepia”. Powstający wodór, migrując do interfejsu, dodaje efekt klinowania mechanicznego. Wynikiem jest samoistnie rozprzestrzeniające się odspojenie, które poszerza się w miarę postępu frontu zasadowego.
Przyjętym kryterium ochrony dla stali zakopanej jest potencjał -850 mV względem elektrody miedź/miedź(II)siarczanowej (CSE), skorygowany o spadek IR. Prowadzenie konstrukcji znacznie bardziej w stronę ujemnych potencjałów niż potrzeba, zwane nadmierną ochroną (over-protection), nie zwiększa bezpieczeństwa. Przyspiesza to ewolucję wodoru, która szybciej podnosi pH na styku i zwiększa wnikanie wodoru, więc promień odspojenia rośnie szybciej.
Większość operatorów traktuje potencjały bardziej ujemne niż około -1100 do -1200 mV CSE jako pasmo ostrzegawcze nadmiernej ochrony. Ustawienie prawidłowych potencjałów ochrony katodowej dotyczy więc tak samo górnej, jak i dolnej granicy.
Gdy powłoka odspoi się, ale nie odpadnie całkowicie, może utworzyć nad stalą szczelinę w formie „namiotu”. Jeśli ta powłoka jest elektrycznie ekranująca, prąd CP nie dociera do stali pod spodem. Konstrukcja ma wtedy niechronioną kieszeń, odciętą od systemu, który miał ją bronić.
Woda gruntowa wsiąkająca w szczelinę może stworzyć korozyjne, czasem o wysokim pH środowisko, w którym postępuje ogólna korozja lub pękanie korozyjno-stresowe przy wysokim pH bez kontroli. Taśmowe owijki i grube, o dużej oporności powłoki są klasycznymi winowajcami ekranowania, natomiast cienkie powłoki typu fusion-bonded epoxy (FBE) zwykle przewodzą wystarczająco prąd lub odspajają się czysto.
Ta interakcja ekranowania jest powodem, dla którego odspojenie jest uważnie obserwowane razem z korozją pod izolacją i innymi mechanizmami podpowłokowymi.
| Czynnik | Wpływ na odspojenie |
|---|---|
| Bardziej ujemny (nadmierna ochrona) potencjał | Więcej wodorotlenku i wodoru; szybszy wzrost odspojenia |
| Podwyższona temperatura | Wyższe szybkości reakcji i dyfuzji; większy promień odspojenia |
| Słabe przygotowanie powierzchni | Słaba przyczepność; zasada podważa wiązanie wcześniej |
| Powłoka ekranująca (taśma, gruba owijka) | Prąd CP zablokowany pod odspojeniem; korozja postępuje ukryta |
| Duże lub liczne holiday | Więcej miejsc katodowych; większa łączna powierzchnia odspojona |
| Powłoka o słabej odporności na zasady | Saponifikacja i szybka utrata przyczepności |
Powłoki kwalifikuje się za pomocą znormalizowanych testów odspojenia katodowego. Na powlekanym próbku celowo wykonuje się holiday, próbka zanurzana jest w elektrolicie (zwykle roztwór chlorku sodu), przykładany jest potencjał katodowy, a po ustalonym czasie ekspozycji powłokę odsłania się i mierzy promień odspojenia. Typowe normy obejmują:
Smaller promień odspojenia po ustalonym okresie testowym wskazuje na bardziej odporną powłokę i system zgodny z CP.
Odspojenie kontroluje cały system, a nie pojedynczy element. Specyfikuj powłoki o udokumentowanej odporności na zasady i niewielkim promieniu w teście CD, takie jak FBE dla rurociągów. Uzyskaj właściwy profil i czystość powierzchni, zwykle przygotowanie niemal białe (near-white blast), ponieważ przyczepność jest pierwszą linią obrony. Unikaj powłok ekranujących na aktywach objętych CP.
Przede wszystkim dostrój CP tak, aby potencjały mieściły się w paśmie ochronnym bez wchodzenia w nadmierną ochronę, i monitoruj je. Programy łączące wyniki inspekcji z dyscyplinarnymi harmonogramami inspekcji powłok i badań CP wykrywają dryf we wczesnym stadium.
Zespoły korzystające z platformy utrzymania takiej jak Fabrico mogą uruchamiać badania CP i kontrole powłok w oparciu o stan zamiast domysłów. Zarezerwuj demo Fabrico , aby zobaczyć, jak działa takie harmonogramowanie.
Nie. Pęcherze to uniesienie powłoki wywołane ciśnieniem osmotycznym lub termicznym i mogą wystąpić bez CP. Odspojenie katodowe rozpoczyna się specyficznie od holiday na powierzchni objętej CP i rozprzestrzenia się przez działanie zasady i wodoru powstających w reakcji katodowej.
Nie. Po przekroczeniu kryterium ochronnego dodatkowy ujemny potencjał przede wszystkim generuje więcej wodoru i wodorotlenku, co przyspiesza odspojenie i uszkodzenia związane z wodorem. Dąż do adekwatnej ochrony blisko -850 mV CSE, a nie do maksymalnie ujemnego możliwego potencjału.
Odspojona powłoka ekranująca blokuje przepływ prądu CP do stali pod spodem, więc każde korozyjne środowisko tworzące się w szczelinie postępuje bez ochrony. Powłoki nieekranujące przepuszczają prąd lub odspajają się czysto, utrzymując stal w defensywie.
Cienkie, dobrze związane, odporne na zasady powłoki, takie jak epoksydy nakładane metodą fusion-bonded (FBE), zwykle wykazują małe promienie odspojenia w testach ASTM G8 i G42, pod warunkiem prawidłowego przygotowania powierzchni. Grube taśmowe owijki są bardziej podatne na ekranowanie i odspojenie.